Использование :first-child и :last-child

by webref

HTML

<ul>
  <li>Один</li>
  <li>Два</li>
  <li>Три</li>
  <li>Четыре</li>
  <li>Пять</li>
</ul>

CSS

li:first-child { background: greenyellow; }
li:last-child { background: lightsalmon; }