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$('li').click(function(){
    $(this).toggleClass('selecionado');
});

<ul>
  <li>Primeiro</li>
  <li>Segundo</li>
  <li>Terceiro</li>
</ul>

.selecionado {
    background:#CCC;
    color:#000;
    font:13px verdana;
    padding:3px;
}