$('li').click(function(){
$('li').removeClass('selecionado');
$(this).addClass('selecionado');
});
<ul> <li>Primeiro</li> <li>Segundo</li> <li>Terceiro</li> </ul>
.selecionado {
background:#CCC;
color:#000;
font:13px verdana;
padding:3px;
cursor: pointer;
}